用“膜”力破解世界難題!科學家實現氘代技術革新,成本直降80%

來源: 更新:

近日,中國科學技術大學徐銅文教授、汪耀明特任教授和李震宇教授團隊發表了一項令人振奮的成果:利用雙極膜技術,實現了氘代酸和氘代鹼的高效製備,並將這兩種物質的生產成本大幅降低了80%,有效破解了氘代物規模化生產的效率和成本瓶頸。那麼,氘代酸和氘代鹼究竟是什麼?它們有哪些應用價值?又爲何比黃金還昂貴?這一切,都要從一種叫做“氘”的神祕物質說起。

“氘”是什麼?——氫的“重量級”兄弟

我們都知道氫元素,它是宇宙中最輕、最豐富的元素。但你可能不知道,氫元素有三種同位素,即氕(piē)、氘(dāo)、氚(chuān),分別對應¹H、²H和³H。

氕、氘、氚原子結構示意圖

(圖片來源:作者)

氕:原子核內僅有一個質子,沒有中子。它是三者中最輕的同位素,因此也被稱爲“輕氫”。氕的原子核結構穩定,無放射性,是氫元素的主要存在形式,佔據了自然界氫元素的99.985%。

氘:原子核內有一個質子和一箇中子,所以比氕重一些,因此被稱作“重氫”。氘的原子核結構穩定,無放射性,但是隻佔自然界氫元素的極小一部分(約0.015%)。

氚:原子核內有一個質子和兩個中子,比氘還要重,因此被稱作“超重氫”。氚的的原子核並不穩定,具有放射性,半衰期約爲12.4年。氚在自然界中極其稀少,每一百億億個氫原子中僅有1個氚原子。

其實,兩個中子並不是氫元素的極限,目前已知最重的氫同位素是7H,原子核中足足有六個中子!不過4H~7H均爲人造同位素,且半衰期極短,自然界中根本不存在。

所以,自然界中絕大多數物質中的氫元素都以氕的形式存在,無論是構成生命與生態的有機物(如蛋白質、核酸和糖類),還是廣泛分佈於環境中的無機物(如氫氣、水和銨鹽),其中的氫元素幾乎都是氕,相較而言,氘和氚僅佔極小部分。

“氘代”化合物:給分子穿上“重甲”

在日常生活、化學研究或工業應用中,如果沒有特別說明,提到的“氫”通常指的就是氕。當含氫化合物中的某些氕原子被氘替換後,就成爲了“氘代”化合物。例如由氕組成的水分子質量較輕,被稱作“輕水”;當水分子中的兩個氕原子均被氘替換時,便成爲了“氘代水”,即“重水”;當水分子中僅有一個氕被替換爲氘時,便成爲了“半氘代水”,即“半重水”。類似的,當水分子中的兩個氕原子均被氚替換時,就成爲了“氚代水”,即“超重水”。

幾種水分子的結構示意圖

(圖片來源:作者)

氕氘氚都是氫元素,氕通常只有H一種表示方式,而氘、氚既可以用氫元素的符號H統一表示,也可以分別表示爲D和T。例如在普通化學實驗中,水分子可統一寫作H2O;而在需要明確區分同位素的化學反應或核反應方程中,重水和超重水需分別標註爲D2O和T2O。

在初高中的化學學習中,我們通常認爲,由同一種元素的不同同位素構成的物質,它們的化學性質相同,但物理性質不同。例如重水和超重水的相對分子質量更大,因密度、熔沸點會略高於普通水。

幾種水分子的物理性質對比

(圖片來源:作者)

但如果往深了探究,同位素物質的化學性質也存在細微差異,這一點在氫的同位素中尤爲明顯。例如,由於氘原子核的質量約爲氕的兩倍,因此氘-氧鍵比氕-氧鍵具有更大的鍵能。這種因同位素質量差異導致的化學性質細微不同,被稱爲“同位素效應”。

由於氘-氧鍵能更大,氘-氧鍵形成後會比氕-氧鍵更爲穩定,其斷裂會更加困難和緩慢,因此氘代物的化學性質會更爲穩定。例如,在相同條件下,輕水中的氫離子(H+)更易解離,因此在輕水溶液中,酸的酸性略強於在重水溶液中,酸鹼中和反應的速率也會更快;在電解水的實驗中,輕水的氫氣產生速率也會略高於重水。

氘代物:從核反應堆到手機屏幕的“全能選手”

氘代物和普通氫化物在理化性質上的差異,在一些對反應條件要求極高的化學反應或核反應中尤爲重要。

重水的沸點略高於輕水,且高溫下化學性質更爲穩定,不易分解或與金屬或混凝土等材料發生腐蝕反應,因此常被用作核反應堆的“慢化劑”。由於重水可以將快中子慢化爲速度較慢的熱中子,且中子損耗低,能夠高效維持鏈式反應,因此重水反應堆可以直接使用天然鈾作爲核燃料;而輕水反應氫核雖同樣能慢化中子,但對中子的吸收能力更強,會造成部分中子損耗,爲保障鏈式反應持續,輕水反應堆需使用低富集鈾(3%-5%)以彌補中子損耗。

小型研究型核反應堆CROCUS的堆芯

(圖片來源:Wikipedia)

在有機合成中,科學家們可將某個反應位點的氫原子替換爲更穩定的氘,然後觀察反應速率變化。如果反應速率顯著下降,便說明該位點是決定反應速率的關鍵位點,從而爲解析反應機理、明確中間體轉化路徑提供關鍵依據。

反之,在藥物研發領域,可以將有機物關鍵位點上的氫原子替換爲氘,以減緩藥物在體內的氧化、水解等代謝速率,讓藥效更持久,降低喫藥頻率,還可以定向控制藥物的代謝路徑,降低某些副反應的發生速率,減少有毒代謝物的生成。許多精神類藥物和抗癌藥物都已通過“氘代”的方式,提高療效的同時還能降低副作用。

氘代抗癌藥紫杉醇-D5分子結構示意圖

(圖片來源:作者)

在有機發光二極管(OLED)屏幕的生產過程中,使用重水、氘代酸或氘代鹼作爲原料參與反應,能夠提高發光材料分子的穩定性,抑制分子的降解或氧化,延長屏幕使用壽命。很多手機廠商的OLED屏幕均用到了氘代材料。

具有柔性OLED屏幕的智能手機

(圖片來源:Wikipedia)

需要注意的是,氘代物的穩定性並不總是有益的。例如重水無放射性且無化學毒性,但是氘氧鍵、氘碳鍵的穩定性會影響細胞內依賴氫原子參與的所有生理活動,例如降低遺傳物質的複製效率、減緩酶促代謝反應、阻礙某些蛋白質的正常合成與摺疊,伴隨着體內重水比例的提高(超過20-25%),生物會出現體重下降、神經功能異常等症狀,嚴重時會危及生命。不過不用擔心,日常飲用水中重水的比例僅爲0.015%,會被人體正常代謝,不會對健康產生影響。

另外,由於氘與氕的原子核結構存在差異,因此在覈磁共振(NMR)檢測中會顯示出不同的自旋特性。當重水或其他氘代物進入人體後,會隨着生理代謝過程參與各類生化反應,利用核磁共振等技術可以實時、無創地追蹤到這些被氘“標記”的分子,瞭解它們在化學反應在生物體內的分佈、轉化及積累過程及規律,從而清晰解析特定分子的代謝路徑,這在生物學研究中具有重要意義。

在量子化學和核磁共振氫譜等研究中,往往會用高純度的氘代溶劑(如氘代氯仿CDCl3)替代水溶液,從源頭消除普通氫原子帶來的背景信號干擾,以精準解析分子的微觀結構特徵。

某物質在輕水和重水溶液中的核磁共振氫譜對比

(圖片來源:文獻[1])

爲何分離氘如此艱難又昂貴?

上述場景都必須對反應體系中的氫同位素組成進行精準控制,由此催生了氘代物的分離、純化、製備等需求。然而,由於氘的天然含量低,且分離提純的難度極大,因此價格昂貴。國際上,純度爲99.9%的重水價格約爲1000美元/千克,部分高純度氘代試劑(如氘代酸)的價格約爲數百至數千元每克,其中氘代十二烷酸-D23的價格達到了15000元每克,遠超黃金。

氘代十二烷酸-D23分子結構示意圖

(圖片來源:文獻[1])

長期以來,氘代物的生產工藝複雜多樣,往往需要多步反應,涉及到昂貴的催化劑、苛刻的反應條件、複雜的設備和大量的能耗。而且反應結束後,還需要耗費大量的時間和資源來對目標產物進行分離和提純,這些問題使得氘代物的價格居高不下,嚴重製約了氘代物的大規模應用和產業發展。

雙極膜是一種離子交換膜,通常由一張陽離子交換膜、一張陰離子交換膜和中間的催化層複合製成,陽膜只允許陽離子(如H+)通過,陰膜則只允許陰離子(如OH-)通過。在直流電場的作用下,陰、陽膜複合層間的水分子會解離成氫離子(H+)和氫氧根離子(OH-),陰陽離子分別在電場作用下通過離子交換膜,快速遷移到兩側溶液中,多用於水解離、電化學合成等反應中。中國科學技術大學團隊正是在雙極膜電滲析法的基礎上,成功開發出高效率、低成本製備氘代酸和氘代鹼的新方案。

雙極膜電滲析法裝置示意圖

(圖片來源:文獻[2])

上圖爲雙極膜電滲析法的裝置示意圖,在直流電場和催化劑的作用下,重水分子在雙極膜中間的催化層中高效解離,產生氘離子(D+)和氘氧根離子(OD−),D+通過陽離子交換膜進入左側酸室,OD−通過陰離子交換膜進入右側鹼室。

中間鹽室爲硫酸鉀(K2SO4)的重水溶液,在離子交換膜的選擇性透過和電場作用下,鉀離子(K+)向陰極移動,與OD−在右側鹼室結合生成氘氧化鉀(KOD),硫酸根離子(SO42−)向陽極移動,與D+在左側酸室結合生成氘代硫酸(D2SO4)。另外,該體系還可用於LiOD/DCl和NaOD/DNO3等氘代酸鹼的製備。

氘代酸鹼生產裝置示意圖

(圖片來源:文獻[2])

該技術僅以廉價的重水和無機鹽作爲原料,無需額外添加複雜試劑,僅需一步就能在常溫常壓下生成高濃度的氘代酸和氘代鹼。該方法原料價格低、反應能耗低、產物純度可達99.9%以上,整體生產成本僅爲傳統工藝的五分之一左右,經濟效益突出。並且在整個生產過程僅消耗電能,污染物排放趨近於零,環境友好特性突出。目前,該技術已成功完成年產3噸氘代酸鹼的中試放大實驗,有望快速實現工業化量產,填補國內高純度氘代試劑的產能缺口,降低氘代材料的研發與生產成本,讓這把迷人的“氘”精準剖開藥物研發、屏幕生產等高端領域的壁壘,爲我國精細化工與高端製造產業的自主創新注入核心動力。

參考文獻:

[1]Yang J., Zhang S., Sun W., et al. Proton Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy of Active Hydrogen[J]. University Chemistry, 2019, 34(1): 82-88.

[2]Yan J., Jiang C., Zeng X., et al. Synthesis of deuterated acids and bases using bipolar membranes[J]. Nature, 2025, 643, 961–966.

出品:科普中國

作者:梁坤(中國科學技術大學)

監製:中國科普博覽

相關推薦
請使用下列任何一種瀏覽器瀏覽以達至最佳的用戶體驗:Google Chrome、Mozilla Firefox、Microsoft Edge 或 Safari。為避免使用網頁時發生問題,請確保你的網頁瀏覽器已更新至最新版本。
Scroll to Top