中國水系電池重大突破?能量密度超固態電池?還本質安全不燃爆
中國水系電池取得重大突破?能量密度竟超鋰離子電池一倍,甚至超過一些固態電池?你知道這意味着什麼嗎?水系電池是一種本質上安全不燃爆的電池,如果能量密度再超過鋰離子電池,這意味着電池領域將可能出現一條新的賽道,怪不得外媒評論說,這項突破有可能會給電動汽車行業帶來革命性的轉變。
這項研究來自中科院大連化學物理研究所李先鋒、傅強教授領導的團隊,他們開發出一種基於鹵素多電子轉移的高能水系電池,能量密度竟高達1200Wh/L,是目前能量密度最高的水系電池,而且是數量級的提升,而目前商用鋰離子電池大多在400-700Wh/L。
比如臺灣輝能已經量產的固態電池,體積能量密度是1025Wh/L,質量能量密度是383Wh/kg,而前段時間宣稱裝車的智己汽車半固態電池是368Wh/kg,蔚來的是360Wh/kg。水系電池竟一下子超過了這些大熱門,可以說完全出乎人們的意料之外,你知道我爲什麼要這樣說嗎?
水系電池兩大缺點
因爲水系電池最爲人詬病的,就是它的能量密度很低,可以說遠低於鋰離子電池,而且是本質上的低,骨子裏的低,這是什麼原因呢?水系電池中離子是通過電解質溶液的形式傳導,但水作爲溶劑它的溶解能力很有限,離子濃度很難提高,這意味着能夠參與電池反應的活性離子數量有限,從而限制了電池中的有效電荷轉移,降低了能量密度。比如傳統的水系電池,像是全釩液流電池和鋅溴液流電池,其能量密度只有約30Wh/L和60Wh/L,只適合用作大規模的固定儲能。
水系電池另一個爲人詬病的,就是它的電壓比較低。這是因爲它受制於水分解電壓,通常只有1.23V左右。超過這個值,水就會電解成氫氣和氧氣,導致電池無法正常工作,水系電池因而能提供的總能量有限,不適合作爲電動汽車的動力電池。
一舉解決兩大問題
而大連團隊的這項研究,利用碘、溴離子混合的鹵素溶液作爲電解質,通過充放電過程中形成的溴化物中間態優化反應路徑,就像架起了一座座寬闊的橋樑,成功地實現了多電子轉移反應,大幅提高了電化學反應的活性和可逆性。
實驗結果顯示,在一定濃度的碘離子電解質中,水系電池可以實現超過30摩爾的電子轉移,讓電池正極側的比容量超過了840Ah/L。當把這種正極與金屬鎘負極組成全電池時,能量密度竟超過1200Wh/L,已經可以用於動力電池了。
通過原位光學顯微鏡、拉曼光譜等手段,研究團隊還發現,溴離子可在電池充電過程中生成極性的溴化碘,有利於和水反應形成碘酸根,從而提高了反應速率並降低了充電電壓。
而在放電過程中,碘酸根通過與溴離子反應生成溴並參與電化學反應,實現了碘酸根的可逆、快速放電,這不僅提高了電池的放電電壓,還同時提高了碘酸根的還原速率。這意味着水系電池的電壓問題也有望得到解決,從而有應用於動力電池領域的可能。
但電池領域那麼多研究,各種突破層出不窮,就跟過家家似的,爲什麼說這項研究可能具有重大突破意義呢?
重大意義
電池實際可分爲三類,物理電池、生物電池和化學電池。光伏、熱電、壓電屬於物理電池,微生物燃料電池、酶燃料電池屬於生物電池。
我們平常所說的電池通常是指化學電池,可分爲一次電池和二次電池,即不可充電的和可充電的,可充電的一般又分爲三種,水系電池、有機離子電池和燃料電池,有機離子電池包括目前的鋰離子和鈉離子電池,燃料電池則有氫燃料電池、甲醇燃料電池等。
所謂水系電池,是指以水爲電解液溶劑的電池,如鎳氫電池,以前也曾輝煌過一時;鉛酸電池,汽車上廣泛使用,但可能即將輝煌不再;還有鋅基電池,包括鋅-鎳和鋅-空氣電池等。
鎳氫電池和鉛酸電池是最典型的水系電池,曾經也是輝煌無比。但隨着電動汽車的興起,鋰離子電池憑藉能量密度高一躍而成爲電池領域的超級巨星,光芒萬丈,而鎳氫電池和鉛酸電池的電壓最高也只有2V,一下子就黯然失色,不得不敗下陣來,可能都要面臨生存危機了。
然而鋰離子電池春風得意馬蹄爽,卻也暴露了兩大致命性的問題,成本高、易燃爆,昂貴又暴躁,讓見異思遷的人們又開始懷念成本低、不可燃、無毒性、本質上安全的水系電池了。年齡大一點的人,可能都用過鋅碳電池,也就是乾電池,小時經常砸開,取出裏面的碳棒用來塗鴉,你聽過說它燃爆嗎?只是水系電池一直不爭氣,電壓和能量密度難以提高,才讓鋰離子電池益發囂張,肆無忌憚地燃爆,奪走了一條又一條生命。
大連團隊的這項研究,在能量密度和電壓上都取得了突破,是不是可以讓水系電池揚眉吐氣,收復舊山河,趕走脾氣火爆的鋰離子電池,重新奪回被搶佔的失地呢?
雖然曙光乍現,充滿希望,但水系電池的前路,可能仍然道阻且長,宛在水中央。目前取得最高能量密度的鎘負極,雖然循環壽命超過了300次,能效達78%,但比起鋰離子電池來仍有不足,並且鎘更稀有還有毒,所以還需要尋找其他負極材料。而使用釩負極,雖然循環壽命超過了1000次,和鋰離子電池差不多,但能量密度可能還不盡如人意。
最關鍵的是,雖然這種水系電池電壓有所提高,但只達到了約2V,而鋰離子電池通常可以達到3.0至4.2V。並且所有這些成果,目前都還只是實驗室的初步數據,所以水系電池要想取代鋰離子電池,可能還有很長的路要走。
當然,你也不要完全悲觀,因爲此前已有研究,通過調整電解質的組成或添加劑,使水系電池的電化學窗口擴展到了3.23V,這是中科院物理所/北京凝聚態物理國家研究中心懷柔研究部HE-E01組在2022年取得的進展。
大連團隊在論文中認爲,這項研究有開發出安全且高能量密度水系電池的可能,爲電網規模的能源存儲甚至電動汽車提供了新的開發選擇。
這項研究發表在4月23日《自然-能源》雜誌上。
參考:Reversible multielectron transfer I−/IO3− cathode enabled by a hetero-halogen electrolyte for high-energy-density aqueous batteries